一、TPEE材料基础知识
图 TPC-ET化学结构，源自韩国三养资料
图 TPEE在等速万向节 (CVJ) 防尘罩上应用，杜邦官网
图 TPEE在汽车软管上应用
图 帝斯曼TPEE发泡中底在Columbia SH/FT上的应用，columbia 官网
二、TPEE材料结构分析及合成方法
1、结构分析
有资料显示，聚醚型TPEE 以Hytrel和Pelprene-P为代表，是由高结晶型聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)硬段和聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)软段构成的嵌段共聚物。聚酯型TPEE 则以Pelprene-S和Arnitel-U为代表，其硬段同样是高结晶型的PBT，软段则为聚己内酯。
不同链段结构对嵌段共聚反应以及聚合物组成均一性的影响，主要是链段相容性的影响。不同链段结构的相容性程序有如下次序：
当软段聚醚相同时，PBT>PET；
当硬链段聚酯相同时，PEG>PTMG>PTMG-PPG>PPG。
当聚合物的特性粘度相同时，以PBT为硬段，用PTMG作为软段比用PEG作软段时的聚醚酯的拉伸强度和撕裂强度高，同时，在耐水解稳定性方面，用PTMG作软段的大大优于PEG作软段的聚醚酯。
因此工业化的聚醚酯弹性体大多数以四氢吠喃聚醚(PTMG)作为软段，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)作为硬段[1]。
2、合成方法
1）酯交换法
酯交换法是以DMT(对苯二甲酸二甲酯)、EG(乙二醇)或BG（丁二醇）、PTMG(四氢呋喃聚醚)为原料，经过酯交换反应、熔融缩聚等聚合工序制备而得。
2）直接酯化法
3）端乙酰氧基聚醚法
端乙酰氧基聚醚是四氢呋喃开环聚合、制备端羟基聚醚的中问体，不同温度下馏分的红外分析证实，乙酰氧基聚醚可以与DMT进行酯交换反应。通过DMT与EG发生酯交换反应，生成物再与端乙酰氧基聚醚熔融缩聚，制备了PET与聚四亚甲基醚的多嵌段共聚物。如果提高反应混合物中DMT的用量，则可以合成硬段含量较高的嵌段共聚物。
图 端乙酰氧基聚醚法反应过程
4）链交换法
三、国内外TPEE聚合生产商20强
表 国内外TPEE聚合生产商20强名录
企业名称 | 相关牌号 |
美国杜邦 | Hytrel® |
美国塞拉尼斯 | Riteflex®、Pibiflex® |
荷兰帝斯曼 | Arnitel® |
韩国LG化学 | KEYFLEX BT |
韩国SK化学 | SKYPEL® |
日本东洋坊 | Pelprene® |
韩国可隆 | KOPEL® |
韩国三养 | TRIEL® |
美国伊士曼 | Ecdel™ |
四川晨光科新 | SUNPRENE® |
上海益弹（原上海中纺） | - |
江阴和创 | HetroFlex |
台湾长春 | - |
中石化仪征化纤 | - |
武汉东南祥泰 | - |
华烁科技 | HAISO®TPEE |
辽宁科隆精化 | - |
新疆蓝山屯河 | - |
上海阳初化工（上海销售，山东招远生产） | - |
聚醚酯热塑性弹性体合成问题研究，忻仕军 聚醚酯热塑性弹性体的发展概况，吴佩华 热塑性聚酯弹性体的生产技术及应用，陈伟 ＆ 吴建国
