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12月25日起,HBCD溴系阻燃剂在中国全面禁止生产、使用

HBCD是六溴环十二烷(英文名称hexabromocyclododecane)的缩写名称,又名1,2,5,6,9.10六溴环十二烷,分子式为C12H12Br6 ,是一种高溴含量的脂环族添加型,它是作为其他溴代阻燃剂的替代品出现,世界产能约2-3万吨/年。HBCD为白色或浅灰色粉末,分子量为641.7。


图片 HBCD结构示意图

HBCD 的热稳定性较差,紫外光稳定性好。在150℃开始分解出HBr,达到190℃下脱溴化氢反应变得剧烈。熔点通常在175~195℃之间,低溶点型熔点为167-168℃,高熔点型为195-196℃。


  • HBCD的应用及毒性有哪些?



据了解,从上世纪90年代开始,添加型溴阻燃剂HBCD在全世界逐渐应用在建筑保温材料中,主要是聚苯乙烯泡沫塑料(EPS)和挤塑聚苯乙烯泡沫塑料(XPS),添加量2%左右即有很好的阻燃效果,少量应用于HIPS塑料生产或作为阻燃涂层应用于聚丙烯、涤纶纺织品等生产,使用量逐渐增大。
       图片 EPS泡沫

但HBCD本身具有毒性,且环境介质中的HBCD很容易进入生物体内,大量的HBCD长期累积还可能存在致癌风险。目前的研究普遍认为HBCD对水生生物的危害较大,对陆生生物的危害较小。HBCD燃烧不完全的情况下会产生多溴代二苯并二恶英(PBDD)及多溴代二苯并呋喃(PBDF)等有毒物质。
       图片         美国环保局2014年报告

2013年5月,HBCD作为新增列的持久性有机污染物被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》附件中。

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《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》是继《保护臭氧层公约》和《气候变化框架公约》后,人类社会为保护全球环境而采取的第三个具有强制性要求的国际公约。我国于2001年加入公约,是首批签约国。


  • 《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》对中国HBCD的豁免期即将到期



目前,我国是公约173个生效HBCD修正案的缔约方中唯一还在生产使用HBCD的国家。因此,落实好HBCD履约任务,既是落实我国对国际社会的政治承诺,也是保障我国生态环境安全和改善人民健康福祉的必然需求。
图片        图片来源:中华人民共和国生态环境部

2016年12月26日,生态环保部、外交部、发改委等多部门联合发布了《〈关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约〉新增列六溴环十二烷修正案》生效的公告(公告2016年第84号),规定我国自2016年12月26日起,禁止HBCD的生产、使用和进出口,其中用于建筑物中发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的(主要作为阻燃剂),在特定豁免登记的有效期内,可生产、使用和进出口,特定豁免登记的有效期原则上自《修正案》对我国生效后5年(2021年12月25日)终止。

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  • 中国HBCD生产企业及应用企业情况如何?



根据报道,中国2.8万吨的HBCD产能全部在山东潍坊。山东是HBCD生产和加工使用大省,有8家生产企业,还有110家使用HBCD生产珠粒和使用含HBCD的珠粒生产保温板的企业,数量也是中国最多。

根据山东生态环境厅消息,今年5月以来,山东HBCD使用企业采取订单式生产模式,使用量逐渐减少。到今年10月底,8家企业的HBCD生产线全部拆除完毕,生产企业停止销售HBCD,HBCD库存清零。截至目前,全省110家使用企业已基本停止使用含HBCD的原料和销售含HBCD的产品。
            图片
图片来源:中新网

在停产的同时,山东省争取全球环境基金支持企业转产。截至目前,共有3家HBCD生产企业成功申请为停产示范企业,2家生产企业成功申请为转产示范企业,将获得共计约195万美元的全球环境基金赠款支持。


  • HBCD禁用后相关市场怎么办?



“对于HBCD淘汰来说,并不是简单的一禁了之。”山东省生态环境厅固体废物与化学品处处长邹晓东称,该省还将加强含HBCD废物的环境监管。据专家估算,未来20-50年内,中国将有超过1000万吨的含HBCD的保温板材淘汰。他表示,在废弃物处理、处置以及溴素的循环利用方面,还有大量工作需要做。
       图片                        图片 图片来源:百度

全国每年新增新建建筑面积约10亿平方米左右,每年节能改造面积约2亿平方米左右,目前我国实现建筑节能的主要手段是加强建筑围护结构的保温性能,而采用外墙外保温技术和屋面保温技术是提高建筑围护结构保温性能的重要方式。

全面禁止含HBCD的EPS/XPS阻燃板材在建筑行业的应用,必然会对建筑保温行业带来巨大的挑战,但同时行业也迎来了重新洗牌的黄金期,为无机保温材料、金属类隔热保温材料和新型环保保温材料及环保型阻燃剂提供了更大的发展空间。

一些环保型溴系阻燃剂有望获得机遇,比如溴化 SBS的分子量超过 60,000g/mol,不能穿过细胞膜,这样也就无法被生物系统所吸收,使得其毒性和潜在生物累积性本身就较低。

参考阅读:这些溴系阻燃剂,还能用!

参考资料:中国新闻网,中国建材报等



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